溶剂型木器涂料有害物检测方法？

    (一)挥发性有机化合物含量的检测
  1．挥发性有机化合物含量的检测原理
  试样经气相色谱法测试，如未检测出沸点大于250℃的有机化合物，则所测试的挥发性含量即为产品的VOCs含量；如检测出沸点大于250℃的有机化合物，则对试样中沸点大于250℃的有机化合物，进行定性鉴定和定量分析，从挥发物含量中扣除试样中沸点大于250℃的有机化合物的含量，即为产品的VOCs含量。
    2．挥发性有机化合物含量的检测准备
    在采用气相色谱法测试前，首先应按照现行国家标准《室内装饰装修材料  溶剂型木器涂料中有害物质限量》  (GBl8581--2009)中的规定，做好检测的一切准备工作，主要包括：材料和试剂、仪器设备、气相色谱测试条件等。
    3．挥发性有机化合物含量的检测步骤
    (1)密度  按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，按《色漆和清漆  密度的测定  比重瓶法》(GB/T 6750--2007)中的规定测定试样的密度，试验温度为(23±2)℃。
    (2)挥发物含量  按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，按《色漆、清漆和塑料  不挥发物含量的测定》(GB/T l 725--2007)中的规定，测定试样的不挥发物含量，单位为g/g。以l减去不挥发物含量，称取试样量(1±0.1)9。试验条件为(23±2)℃／h。
    (3)光泽  聚氨酯类涂料的涂膜光泽，按《色漆和清漆  不含金属颜料的色漆漆膜的20°、6 0°和85°镜面光泽的测定》(GB/T 9754—2007)的规定进行，按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，用槽深(100±2）μm的湿膜制备器在平板玻璃上制备样板，对清漆应使用黑玻璃或背面预涂无光黑漆的平板玻璃作底材，在温度为(23 ±2)℃和相对湿度为(50±5)％的条件下干燥样板48 h后，用60°镜面光泽计测试。
    (4)挥发性有机化合物(VOCs)含量
    ①试样中不含沸点大于250℃的挥发性有机化合物的(VOCs)含量的测定。如试样经定性分析未发现沸点大于2500C的有机化合物，可按式(3—6)计算试样的VOCs含量：
    ρ(VOCs)ω× ρs×1000                                              (3—6)
    式中，p(VOCs)为试样的VOC含量，g/L；ω为试样中挥发物含量的质量分数，g/g；ρs为试样的密度，g/mL。
    ②试样中含沸点大于250℃的挥发性有机化合物的(VOCs)含量的测定。
    A．色谱仪参数优化。按照现行标准(GB l 8581--2009)中A．4规定的色谱测试条件，每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
    进样量和分流比应相匹配，以免超出色谱柱的容量，并在仪器检测器的线性范围内。
    B．定性分析。将标记物注人色谱仪中，测定其在二甲基硅氧烷毛细柱上的保留时间，以便按照有机化合物VOCs的定义确定色谱图中的积分起点。
    按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约29的样品，用适量的稀释剂稀释试剂，用进样器取l.0μL混合均匀的试样注人色谱仪，记录色谱图，并对每种保留时间高于标记物的化合物进行定性鉴定。优先选用的方法是气相色谱仪和质量选择检测器或FT—IR光谱仪联用，并使用(GBl8581--2009)中给出的气相色谱测试条件。
    C．校准。按照现行标准(GB l8581--2009)中规定的方法进行校准样品配制，并测定和计算每种化合物的相对校正因子。如果出现未能定性的色谱峰或者校准用的有机化合物未商品化，则假设其相对于邻苯二甲酸二甲酯的校正因子1.0。
    D．试样测试。  a.试样的配制。按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约2 g(精确至0.1mg)的样品，以及被测物相同数量级的内标物于配样瓶中，加人适量稀释溶剂于同一配样瓶中稀释试件，密封配样瓶并摇匀。(对聚氨酯类涂料制备好混合试样后应尽快测试)。b.按校准时的最优化条件设定仪器参数。C．将标记物注入气相色谱仪中，记录其在二甲基硅氧烷毛细柱上的保留时间，以便按照有机化合物VOCs的定义确定色谱图中的积分起点。d．将l.0μL混合均匀的试样注入色谱仪，记录色谱图，并计算各种保留时间高于标记物的化合物峰面积，然后用式(3—7)分别计算试样中所含的各种沸点大于250℃的有机化合物的质量分数：
    ωi—mis Ai Ri／mi Ais                                             (3—7)
    式中，ωi为试样中所含的各种沸点大于250 ℃的有机化合物i的质量分数，g/g；mis为内标物的质量，g；Ai为被测化合物i的峰面积；Ri为被测化合物i的相对校正因子；mi为试样的质量，g；Ais为内标物的峰面积。
    E．试样中沸点大于250 ℃的有机化合物的含量，可按式(3—8)计算：
    ωo==∑ωi                                                                    (3—8)
    式中，∞n为试样中沸点大于2 5 0 0C的有机化合物的含量，g/g。
    F．试样中沸点小于或等于250℃的挥发性有机化合物VOCs的含量，可按式(3—9)计算：
    ρ(VOCs)一(ω一ωo)×ρs×1000                                (3—9)
    式中，p(VOCs)为试样中沸点小于或等于250shbe的挥发性有机化合物VOCs的含量，g／L；
ω为试样中挥发物含量的质量分数，g/g；ρs为试样的密度，g／mL。；l000为转换因子。
    (5)精密度  精密度要求包括重复性和再现性。重复性：同一操作者2次测定结果的相对偏差应小于5％；再现性：不同实验室间测试结果的相对偏差应小于l 0％。
    (二)苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲醇含量的检测
    1．苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲醇含量的检测原理
    以上物质含量检测的原理是：试样经稀释后直接注入气相色谱仪中，经色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。
    2．苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲醇含量的检测准备
    在采用气相色谱法测试前，首先应按照现行国家标准《室内装饰装修材料  溶剂型木器涂料中有害物质限量》  (GBl8581--2009)中的规定，做好检测的一切准备工作，主要包括：材料和试剂、仪器设备、气相色谱测试条件等。
    3．苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲醇含量的检测步骤
    (1)色谱仪参数优化  按照现行标准(GBl8581--2009)中B．4规定的色谱测试条件，每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
    (2)定性分析  按照现行标准(GBl8581--2009)中B.5.1的规定使仪器参数最优化。
将1.0L含8.2.6所示被测化合物的标准混合溶液注入色谱仪中，记录被测化合物的保留时间。
    按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约2g的样品，用适量的稀释剂稀释试样，用进样器取l.0μL混合均匀的试样注入色谱仪，记录色谱图，并与经B.5.2.2测定的被测化合物的保留时间对比确定是否存在被测化合物。(对聚氨酯类涂料制备好混合试样后应尽快测试)。  
    (3)校准
    ①校准试样的配制：分别称取一定量(精确至0.1 mg)B.2.6中的各种校准化合物于配样瓶(B.3.3)中，称取的质量与待测试样中所含的各种化合物的含量应在同一数量级；再称取与待测化合物相同数量级的内标物(B.2.5)于同一配样瓶中，用适量的稀释溶剂(B.2.7)稀释混合物，密封配样瓶并摇匀。
    ②相对校正因子的测试：在与测试试样相同的色谱测试条件下，按B.5.1的规定优化仪器参数。将适量的校准混合物注入气相色谱仪中，记录色谱图，按式(3—10)分别计算每种化合物的相对校正因子：
    Ri=mciAis/misAci                                               (3—10)
    式中，Ri为化合物i的相对校正因子；mci为校准化合物中化合物i的质量，g；Ais为内标物的峰面积；mis为校准化合物中内标物的质量，g；Aci为化合物i的峰面积。
    (4)试样的测试
    ①试样的配制：按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约29的样品(精确至0.1 mg)以及与被测测化合物相同数量级的内标物(B.2.5)于同一配样瓶(B.3.3)中，加人适量的稀释溶剂(B.2.7)于同一配样瓶稀释试样，密封配样瓶并摇匀。
(对聚氨酯类涂料制备好混合试样后应尽快测试)。
    ②按校准时的最优化条件设定仪器参数。
    ③将l.0μL。按8.4.1配制的试样注入气相色谱仪，记录色谱图，然后用式(3—11)分.别计算试样中所含被测化合物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲醇)的含量：
    ωi--mis Ai Ri/mi Ais×100                                           (3—1 1)
    式中，ωi为试样中被测化合物i的质量分数，％；mis为内标物的质量，g；Ai为被测化合物i
的峰面积；Ri为被测化合物i的相对校正因子；mi为试样的质量，g；Ais为内标物的峰面积。
    (5)精密度  精密度要求包括重复性和再现性。重复性：同一操作者2次测定结果的相对偏差应小于5％；再现性：不同实验室间测试结果的相对偏差应小于l0％。
    (三)卤代烃含量检测
    1．卤代烃含量检测的原理
    试样经稀释后直接注人气相色谱仪中，二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳经毛细管色谱柱与其他组分完全分离后，用电子捕获检测器检测，以内标法定量。
    2．卤代烃含量的检测准备
    在采用气相色谱法测试前，首先应按照现行国家标准《室内装饰装修材料  溶剂型木器涂料中有害物质限量》  (GB l8581--2009)中的规定，做好检测的一切准备工作，主要包括：材料和试剂、仪器设备、气相色谱测试条件等。
    3．卤代烃含量的检测步骤
    (1)色谱仪参数优化  按照现行标准(GB l8581--2009)中C.4规定的色谱测试分析条件，每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
    进样量和分流比应相匹配，以免超出色谱柱的容量，并在仪器检测器的线性范围内。
    (2)定性分析  按照现行标准(GB l8581--2009)中C5.1的规定使仪器参数最优化。将0.2μL。含C. 2．4所示被测化合物的标准混合溶液注入色谱仪，记录被测化合物的保留时间。
    按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约29的样品，用适量的稀释剂(C.2.5)稀释试样，用进样器(C.3.2)取0.2μL混合均匀的试样注人色谱仪，记录色谱图，并与经C.5.2.2测定的被测化合物的保留时间对比确定是否存在被测化合物。
    (3)校准
    ①校准试样的配制：分别称取一定量(精确至0.1 mg)C.2.4中的各种校准化合物于配样瓶(C.3.3)中，称取的质量与待测试样中所含的各种化合物的含量应在同一数量级；再称取与待测化合物相同数量级的内标物(C.2.3)于同一配样瓶中，用适量的稀释溶剂(C.2.5)稀释混合物(其稀释浓度应在仪器检测器线性范围内，若超过应加大稀释倍数或逐级多次稀释)，密封配样瓶并摇匀。
    ②相对校正因子的测试：在与测试试样相同的色谱测试条件下，按C.5.1的规定优化仪器参数。将适量的校准混合物注入气相色谱仪中，记录色谱图，按式(3—1 2)分别计算每种化合物的相对校正因子：
    Ri=mciAis/misAci                                           (3一l2)
    式中，Ri为化合物i的相对校正因子；mci为校准化合物中化合物i的质量，g；Ais为内标物的峰面积；mis为校准化合物中内标物的质量，g；Aci为化合物i的峰面积。
    (4)试样的测试
    ①试样的配制：按产品明示的施工配合比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约29的样品(精确至0.1 mg)以及与被测化合物相同数量级的内标物(C.2.3)于同一配样瓶(C.3.3)中，加入适量的稀释溶剂(C.2.5)于同一配样瓶稀释试样，密封配样瓶并摇匀。
(对聚氨酯类涂料制备好混合试样后应尽快测试)。
    ②按校准时的最优化条件设定仪器参数。
    ③将0.2μL按C.5.4.1配制的试样注入气相色谱仪，记录色谱图，然后用式(3—1 3)分别计算试样中所含被测化合物(二氯甲烷、1，1一二氯乙烷、l，2一二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，2一三氯乙烷、四氯化碳)的含量：
    ωi=mis Ai Ri/mi Ais×100                                   (3—13)
    式中，ωi为试样中被测化合物i的质量分数，％；mis为内标物的质量，g；Ai为被测化合物i的峰面积；Ri为被测化合物i的相对校正因子；mi为试样的质量，g；Ais为内标物的峰面积。
    (5)计算卤代烃含量  根据式(3—1 3)分别计算试样中所含被测化合物(二氯甲烷、1，1一二氯乙烷、l，2一二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，2一三氯乙烷、四氯化碳)的含量，用式(3—1 4)
计算试样卤代烃含量：
    ω=∑ωi                                                     (3—1 4)
    式中，∞为计算试样卤代烃含量的质量分数，％；ωi为试样中被测化合物i的质量分数，％。
    (6)精密度  精密度要求包括重复性和再现性。重复性：同一操作者2次测定结果的相对偏差应小于5％；再现性：不同实验室间测试结果的相对偏差应小于l0％。